我这按刚才也是这个问题，你选择要打开的文件，右键-打开方式-浏览-找到PS安装文件夹-PhotoshopCS5.EXE 注意 是大写的，然后确定 出来把 始终选择该应用程序勾选上，再确定 应该就可以了。我刚才就是这么解决的。。。 这个问题出现 可能是 安装两个PS软件的原因， 我之前安装了PS6
ps不能打开psd源文件，总是提示不是有效的win32应用程序，以前都好好的？
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